1.濕式氧化

（1）濕式氧化基本原理

濕式氧化法——是在高溫(200～300℃) 、高壓(3～15MPa)下，強(qiáng)化空氣氧化過(guò)程，處理含大量有機(jī)物的污泥和高濃度有機(jī)廢水的一種方法。

與常規(guī)方法相比，具有適用范圍廣、處理效率高、極少有二次污染、氧化速率快、可回收能量及有用物料等特點(diǎn)，因而受到了世界各國(guó)科研人員的廣泛重視，是一項(xiàng)很有發(fā)展前途的水處理方法。

（2）濕式空氣氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

對(duì)濕式氧化反應(yīng)機(jī)理的分析表明，羥基自由基攻擊有機(jī)物將產(chǎn)生低級(jí)羧酸，C—C鍵斷裂會(huì)產(chǎn)生低分子有機(jī)物。

（3）濕式氧化的主要影響因素

①溫度（操作溫度通?？刂圃?span style="font-weight: bold;">150~280℃）②壓力（壓力在反應(yīng)中的作用主要是保證呈液相反應(yīng)）③反應(yīng)時(shí)間④廢水性質(zhì)（有機(jī)物氧化與其電荷特性和空間結(jié)構(gòu)有關(guān)）

（4）濕式氧化工藝

（5）濕式氧化法的應(yīng)用

①用于高濃度難降解有機(jī)廢水生化處理的預(yù)處理，提高可生化性；

②用于處理有毒有害的農(nóng)藥廢水，含酚廢水，染料廢水等工業(yè)廢水，也可以用于處理污泥。

2.Fenton試劑及類(lèi)Fenton試劑氧化法

 Fe²⁺/H₂O₂體系能氧化多種有機(jī)物，所以將亞鐵鹽和過(guò)氧化氫的組合稱(chēng)為Fenton試劑，它能有效氧化去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無(wú)法去除的難降解有機(jī)物，其實(shí)質(zhì)是H₂O₂在Fe²⁺的催化作用下生成具有高反應(yīng)活性的羥基自由基(·OH)，·OH可與大多數(shù)有機(jī)物作用使其降解。隨著研究的深入，又把紫外光(UV)、草酸鹽(C₂O₂^-4)等引入Fenton試劑中，使其氧化能力大大增強(qiáng)。從廣義上說(shuō)，F(xiàn)enton法是利用催化劑、或光輻射、或電化學(xué)作用，通過(guò)H₂O₂產(chǎn)生羥基自由基(·OH)處理有機(jī)物的技術(shù)。從發(fā)展歷程來(lái)看，F(xiàn)enton法基本上是沿著光化學(xué)和電化學(xué)兩條路線向前發(fā)展的。
 Fenton法在處理難降解有機(jī)廢水時(shí)，具有一般化學(xué)氧化法無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)，至今已成功運(yùn)用于多種工業(yè)廢水的處理。但H₂O₂價(jià)格昂貴，單獨(dú)使用往往成本太高，因而在實(shí)際應(yīng)用中，通常是與其他處理方法聯(lián)用，將其用于廢水的預(yù)處理或最終深度處理。用少量Fenton試劑對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行預(yù)處理，使廢水中的難降解有機(jī)物發(fā)生部分氧化，改變它們的可生化性、溶解性和混凝性能，利于后續(xù)處理。另外，一些工業(yè)廢水經(jīng)物化、生化處理后，水中仍殘留少量的生物難降解有機(jī)物，當(dāng)水質(zhì)不能滿足排放要求時(shí)，可采用Fenton法對(duì)其進(jìn)行深度處理。

3.超臨界水氧化技術(shù)

（1）超臨界水氧化技術(shù)基本原理

①超臨界流體

超臨界流體是存在于氣、液這兩種流體狀態(tài)以外的第三流體。

超臨界流體具有許多特性：

A、超臨界流體分子的擴(kuò)散系數(shù)比一般的液體高10～100倍，有利于傳質(zhì)和熱交換。

B、可壓縮性，溫度或壓力較小的變化可引起超臨界流體的密度發(fā)生較大的變化。

②超臨界水及其特征

如果將水的溫度和壓力升高到臨界點(diǎn)（Tc=374.3℃，pc=22.05MPa）以上，水就會(huì)處于一種既不同于氣態(tài)也不同于液態(tài)和固態(tài)的新的流體態(tài)——超臨界態(tài)，該狀態(tài)的水即稱(chēng)之為超臨界水。

A、超臨界水像一個(gè)中等強(qiáng)度的極性有機(jī)溶劑；

B、超臨界水能與非極性物質(zhì)（如烴類(lèi)）和其他有機(jī)物完全互溶，而無(wú)機(jī)物（特別是鹽類(lèi)）在超臨界水中的離解常數(shù)和溶解度卻很低；

C、超臨界水可以與空氣、氮?dú)?、氧氣和二氧化?/span>等氣體完全互溶。這是超臨界水作為氧化反應(yīng)介質(zhì)的一個(gè)重要條件。

③超臨界水化學(xué)反應(yīng)

超臨界水化學(xué)反應(yīng)的主要類(lèi)型及應(yīng)用對(duì)象

反應(yīng)類(lèi)型：                 應(yīng)用舉例：

氧化反應(yīng)                   處理有毒物質(zhì)

脫水反應(yīng)                   乙醇脫水制乙烯

水熱合成                   合成無(wú)機(jī)材料

水解和裂解                 煤和木材液化

加氫、烷基化                烷加工

④超臨界水氧化原理及反應(yīng)機(jī)理

超臨界水氧化的主要原理是利用超臨界水作為介質(zhì)來(lái)氧化分解有機(jī)物。在超臨界水氧化過(guò)程中，由于超臨界水對(duì)有機(jī)物和氧氣都是極好的溶劑，因此有機(jī)物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行，反應(yīng)不會(huì)因相間轉(zhuǎn)移而受限制。

（2）超臨界水氧化技術(shù)工藝及裝置

超臨界水氧化處理污水的工藝*早是由Modell提出的

（3）超臨界水氧化技術(shù)的應(yīng)用

①酚的氧化②處理含硫廢水③多氯聯(lián)苯等有機(jī)物超臨界水氧化④降解聚苯乙烯泡沫⑤污泥的超臨界水氧化

（4）超臨界水氧化技術(shù)的優(yōu)越性

①效率高，處理徹底②反應(yīng)速率快，停留時(shí)間短（可小于1min）③適用范圍廣④不形成二次污染⑤反應(yīng)過(guò)程中自身氧化放熱來(lái)維持反應(yīng)所需的溫度